V začetku 50, tujih državah začel proizvajati epoksi sojino olje, glavno dejavnost država lasti ZDA, Velika Britanija, Nemčija, Japonska in nekdanje Sovjetske zveze. Iz 70 's, procesu proizvodnje epoksi sojino olje je bilo spremenjeno iz organskih topilo topilo prosta metoda, s prekinitvami proizvodnje stalno proizvodnjo, iz enotnega katalizator za sestavljena vrsta. V začetku 60 's, proizvodnjo epoksi sojino olje je predvsem pripravil topila metoda in metoda brez topil. Pred uporabo topil proizvodnje, zaradi predelave topil težave, dolgim proizvodnim ciklusom, slaba kakovost, visoki stroški, onesnaževanje okolja in druge pomanjkljivosti, počasen razvoj. Ker 80 začetek študija procesu sinteze brez topil, 90 dosegla večji razvoj, postopoma zamenjala topila metoda proizvodne tehnologije. Brez topil proces temelji na sojino olje, in različne sintetične procese izberite različnih organskih karboksilne kisline (predvsem mravljična kislina ali ocetne kisline), oksidant, katalizator, stabilizator, itd. Surove nafte se lahko uporabijo kot eterično olje in surovo nafto, in eterično olje oksidira neposredno v ring, in grobo olja morajo biti rafinirano vnaprej. Wen Jinping [2] in druge alkalnem mediju surove nafte, prečiščevanje procesa raziskav, doseči dobre rezultate. Glede na uporabo ekološko karboksilne kisline, sintetičnih proces epoksi sojino olje lahko razdelimo perocetna kislina oksidacije metoda, ni karboksilne kisline katalitsko oksidacijo (pripada topila metoda) in katalizatorjev, ki se uporabljajo v peroksid karboksilne kisline oksidacije so koncentrirani, izmenjevalnih smolah, aluminij, faza prenosa katalizator, heteropoly kisline (soli), itd.
Perocetna kislina oksidacije metoda
Ta proces je ekološko karboksilne kisline in vodikovega peroksida pod vplivom katalizator, reakcija za izdelavo epoksi kisline prstan oksidant in sojino olje oksidacije reakcija za izdelavo epoksi sojino olje. V procesu epoxidation, obstajata dva načina za pripravo prstan oksidant:
Prvič, pripravo perocetna kislina metoda: organske karboksilne kisline in vodikovega peroksida za ustvarjanje peroksidno kislino in peroksid kisline spusti nato dodate sojino olje v reakciji epoxidation;
Drugi je priprava perocetna kislina metode: prvi, sojino olje in organske karboksilne kisline v reaktor, in nato kapljično in vodikov peroksid za epoxidation reakcijo. Potem reakcija materiala pri določeni temperaturi končano, grobo izdelki so nevtralizirala razredčeni alkalni in nato so se proizvodi, dobljeni z mehko vodo pralni, vakuumsko destilacijo in tlačna filtracija. Proizvodni proces je preprost, reakcija temperatura je nizka, proizvodni ciklus je kratek, stranski proizvod je nekaj, post obdelave je preprosta, kakovosti proizvodov je dober, izpolnjuje zahteve GB.
Ker mravljične kisline učinkuje bolje kot ocetna kislina, Večina izdelovalcev uporablja mravljična kislina kot aktivnega kisika prevoznika epoxidation. V bistvu nadomešča proizvodnega procesa z benzenu, kot topilo, izboljšuje produkcijsko okolje delavcev, rešuje problem onesnaževanja topila benzena toksičnosti za proizvode in premaga veliko proizvodno opremo, visokih stroškov in "izguba" topila metoda. Velike količine obdelave, kot so pomanjkljivosti [4], tako da bistveno izboljšala kakovost proizvodov, kot stabilnosti za 60 % - 80 % z metodo topila povečal na več kot 95 %. Brez topil metoda je velik napredek v primerjavi s topila metoda, in različnih katalizator metode imajo različne prednosti in slabosti.
Koncentrirana katalitsko metoda
Katalitsko metoda ima dolgo zgodovino zrela tehnologija, največ široko že rabljen inindustry, njegove pomanjkljivosti so predvsem odraža v: ① nad kisika kisline lahko razpadejo, postopek reakcije številnih eksotermna, temperatura spremembo amplitude, ki izhajajo slabo epoxidation stabilnost, spodbujanje epoksi ring, stranskih proizvodov, povečali, izdelek epoksi vrednost zmanjša; ② prstan oksidacije reakcije v kislih sistem, posledico globljo barvo izdelka, kasneje obdelave je bolj zapletena, reaktorja in plinovod je močno jedka, ne prilagodi operativnih zahtev, nadzor temperature, težko, težko "udarec" ali celo eksplozije, varnost ni visoka, sam kotel proizvodne zmogljivosti je majhna. Da bi premagali slabost tega procesa, zaradi obstoja karboksilne kisline v reakcijski sistem, je treba dodati stabilizator s sečnino kot glavna sestavina za proizvodnjo perocetna kislina, ki lahko doseže boljše visoko kakovost in nizko poraba proizvodov.
Katalitsko metoda ionskega izmenjevalnega gela
Močno kisla kationskimi izmenjevalnimi smolami so tudi pogosto uporabljenih katalizatorjev. Proizvodnjo epoksi sojino olje po olajΉajo metodi katalitsko kationske smole je dobra rešitev za pomanjkljivosti metode kataliza, pomanjkljivost pa je, da smola mora biti strogo obdelamo, postopek je zapleten, je epoxidation čas je daljši in cena je višja. Kationske smole se lahko uporabijo, ko smole dejavnost bistveno zmanjšal, s 95 % etanola refluks pranje 2h, pranje, sušenje, in nato smole predobdelavo, tako da katalitično aktivnost smole predelava, recikliranje in ponovna uporaba.
Aluminij kataliza metoda
Uporaba aluminija kot katalizator, lahko zadovoljni z izdelkom, epoksi vrednosti 6,2 %, kislinsko število, ki je nižja od 0.5mgkoh / g. Proces je visoko reaktivne dejavnost, enostavno predelavo, donos do 96 %, katalizator stroškov nižja od ionsko izmenjalno smolo. Pomanjkljivost je visoka vsebnost Fe2 v katalizator, kataliza razgradnjo vodikovega peroksida, povzroča materialne temperatura hitro narašča, je težko za nadzor temperature, je neugodno reakcijo epoxidation.
Faza prenosa kataliza metoda
Kompozitni fazi prenosa katalizator (imenovane tudi agent prenos kisika) ki ustreza 1 % mase olja se doda sistemu reakcijo, aktivnega kisika v vodni fazi lahko prenesejo nenasičene vezi organske faze, tako da je stopnja epoxidation se je povečala za več kot enkrat, in vrednost epoksi je bistveno višja, vrednost joda in kislinsko število očitno zmanjšala.
Heteropoly kisline (soli) kataliza metoda
Z uporabo heteropoly kisline (soli), kot katalizator, perocetna, mravljična kislina in vodikov peroksid uporabljal kot epoksi sojino olje prstan oksidanta. Metoda ima prednosti preprost postopek, kratek odzivni čas, epoksi visoko vrednost, plitvo barv in nizko kislinsko število. Poskus kaže, da najboljše reakcijski čas sojino olje je 3.5 h, najboljši odziv temperatura je 45 ℃, epoksi olje je 6,6 %, jod je 4.4gl / 100 g, kisline vrednost je manjša od 0,2 mg/g, barva je manj kot 250 no in hrambi stopnja epoksi je 99 %. Kisline Heteropoly katalizatorja CPW je netopen v vodi in se lahko ponovno uporabijo po filtraciji.
Non-karboksilna kislina kislina katalitsko oksidacijo metoda
Pod pogojem ne karboksilna kislina, etil ester ocetne kisline je bila uporabljena kot topilo, tungsten fosforjevega spojina, metil tri-oktil vodik amonijak kot faza prenosa katalizator, sojino olje sintetizirajo epoxidation z vodikovim peroksidom kot oksidant. Rezultati so pokazali, da so epoksi vrednost, vrednost joda in kislinsko število 6.28 %, 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g in barvo (PT-CO) z uporabo tungsten fosforjevega spojina (WPC) kot katalizator in etil acetata kot topilo, in odziv je bil 7 h pod pogojem, sistem raztopina pH 2, 60℃. Kot številko 250￣300 vse dosegli nacionalni standard kakovosti standardi, zmanjšati proizvodnjo stranskih proizvodov. Proces se izogiba uporabi organske karboksilne kisline in učinkovito rešuje škode, povzročene zaradi posredovanja perocetna kislina. Pa je uporaba topil z vnetljivih in eksplozivnih lastnosti, proizvodnega procesa je skrite nevarnosti, proizvodnem procesu ni zrel.